В понедельник 16 сентября в 15:00 (МСК) в рамках межлабораторного семинара «Структура и динамика атомно-молекулярных систем» состоится доклад к.ф.-м.н., доц. Глебова Ильи Олеговича «Теория возмущений в полном активном пространстве (CDAS-PT2)».
Аннотация доклада:
Мультиреференсная теория возмущений (MR-PT), является важным подходом в квантовой химии, т.к. позволяет с невысокими вычислительными затратами решать задачи, требующие учета как статической, так и динамической корреляции, что важно например для моделирования электронно-возбужденных состояний. В рамках данного подхода существует много широкоиспользуемых численных методов, таких как CASPT2, NEVPT2, XMCQDPT2.
Однако эти методы имеют ряд существенных недостатков. Первым является допущение о том, что волновая функция с хорошей точностью получена в рамках предыдущего вариационного расчета (например методом CASSCF) или может быть представлена линейной комбинацией малого числа таких функций (ограниченное модельное пространство). Другой существенной проблемой является некорректное описание орбитальных энергий, которое приводит к возникновению слагаемых с нулевыми или околонулевыми знаменателями. Обычно эта проблема решается искусственными методами, такими как сдвиг знаменателя, для которых требуется эмпирический подбор величины сдвига.
В докладе будет представлен метод CDAS-PT2 [Glebov I.O., Poddubnyy V.V., Khokhlov D., J. Chem. Phys. 161, 024114 (2024); doi: 10.1063/5.0211210], который лишен вышеописанных недостатков. Расширение модельного пространства теории возмущений до полного активного пространства избавляет от неточностей, связанных с использованием малого модельного пространства, а использование специальных схем для орбитальных энергий позволяет гарантировать ненулевые значения для знаменателей всех слагаемых в поправках теории возмущений. В докладе будут изложены теоретические основы данного метода и приведены результаты расчетов, демонстрирующие его высокую точность.
EN 
RU